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2014-07-21 09:14:21
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Nature:抗糖尿病药格列酮对治疗白血病效果显著
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全球丙烯酸产能消化期 需加快行业整合
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丙烯酸生产方法及应用领域

元素百科为您介绍:慢性骨髓性白血病(CML), 又称慢性粒细胞白血病,是一种发生于造血干细胞的血液系统恶性克隆增生性疾病。在很多情况下,这种白血病是由BCR/ABL转位引起的。这两个基因BCR和ABL断裂后发生重排,这会导致ABL激酶的构成性激发。对于这种情况,患者需使用用伊马替尼imatinib等ABL激酶抑制剂进行治疗,并能够产生较好的临床效果。然而,因为很多患者会出现抗药性,这种药物的效果并不理想。这种针对伊马替尼(imatinib)的抗药性被归因于休眠的CML干细胞的固有抗药性。Stéphane Prost等人发表于上一期的《Nature》的研究文章指出,吡格列酮能减少CML干细胞的数量,在与imatinib一起使用时还能对CML患者产生持久疗效。
抗糖尿病药物吡格列酮
吡格列酮是一种格列酮抗糖尿病药,可以通过核受体PPAR-γ发挥作用。具体来说,吡格列酮是噻唑烷二酮类物,属胰岛素增敏剂。这种吡格列酮,可减少外周组织和肝脏的胰岛素抵抗,增加葡萄糖的处理,并减少肝糖的输出。与磺酰脲类不同,本品不是一个胰岛素促分泌药。吡格列酮能够高选择性作用于PPAR-γ,主要是激活这种受体。这种PPAR-γ是一种过氧化物酶小体生长因子活化受体,其活化可调节许多控制葡萄糖及脂类代谢的胰岛素相关基因的转录。
在癌症研究中,究竟是存在一小部分癌症干细胞,还是说与增殖细胞表型与近似的一些细胞维持着癌症发展,是癌症生物学的中心问题。在癌症干细胞假说中,治疗后复发可能是因为不能彻底根除肿瘤干细胞。慢性粒细胞白血病(CML)是这一假说的典型案例。白血病是骨髓增生性疾病,是BCR/ABL转位的结果。在慢性期,这种单一的基因异常(染色体易位),在干细胞水平导致骨髓细胞增殖却不会丢失细胞分化能力。未经治疗的患者,大多数会出现癌细胞的爆炸性增殖阶段,当额外的致癌基因突变出现在增殖中的未成熟细胞时,会导致急性白血病的出现。甲磺酸伊马替尼和其他酪氨酸激酶抑制剂(TKI),可以针对性抑制BCR-ABL激酶活性,可明显提高患者的生存率。然而,少于10%的患者,能够达到完全的分子学意义的缓解(CMR)的阶段。
抗糖尿病药物能清除体内残余的白血病干细胞
法国科学家Philippe Leboulch领导的一个课题组发现,格列酮类降糖药可以逐渐清除残余的慢性粒细胞白血病干细胞。他们的研究指出,格列酮类能够激活PPAR-γ。而PPAR-γ的活化,则会降低STAT5和其下游的目标蛋白HIF2α5和CITED2的表达。这两个蛋白HIF2α5和CITED2又是慢性粒细胞白血病干细胞去干细胞化、增殖减缓关键分子。
当三例慢性粒细胞白血病患者在伊马替尼治疗仍持续时,给予他们格列酮类药物。直到4.7年后,他们退出了吡格列酮治疗,此时他们都实现了白血病的持续分子学意义的缓解。这表明,临床相关的肿瘤根除可能采用多种药物结合的方法,使肿瘤干细胞逐渐被清除。这种格列酮类降糖药用于白血病治疗的另外的好处是,这种格列酮类药物以及通过了药物安全性的临床实验,因此为药物上市节省了很多时间。同时还可以保证副作用相对比较清除,用于白血病的治疗不会存在太大的疑虑。
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元素百科为您介绍:近期,国际原油低位反弹后又开始走弱,高盛更在其9月11日发布的题为“更长期的低位”的研报中预测,油价有可能跌至20美元/桶。一时间人心惶惶,大宗化工品市场行情一片惨淡,价格创新低的报道屡见报端。据化工在线监测,以2014年年初的数据为参照,截至9月14日,布伦特原油跌了58%、WTI跌了55%、山东丙烯跌了50%,而丙烯酸以61%的跌幅高居有机化工品跌幅榜榜首。回顾前几年丙烯酸高高在上时的情景,业内人士不禁感慨落架凤凰不如鸡。
丙烯酸败落的罪魁祸首
产能产量增加太快是国内丙烯酸败落的罪魁祸首。据统计,国内丙烯酸产量从2010年的103万吨左右发展到2014年的181万吨左右,年均复合增长率达到了15.1%。特别是2014年,全年新增产能89万吨,比2013年增加了47.8%,产量也增加了19.1%。如此快的产能增加,一方面归咎于国内煤/甲醇制烯烃和丙烷脱氢(PDH)项目的大量投产,解决了丙烯酸原料丙烯的供应问题,另一方面也与前几年丙烯酸行业盈利状况太好有关。
从全球来看,截至2014年年底,全球丙烯酸产能达到了730万吨,国内产能占到了全球产能的37.7%,当年80%的新增产能来自中国。产能占据前列的分别是德国巴斯夫(119万吨/年)、陶氏化学(112万吨/年);日本触媒(84万吨/年);法国阿科玛(63万吨/年)和新加坡裕廊化工(56万吨/年)。相比之下,国内10家左右丙烯酸厂分享100多万吨的产能,规模普遍偏小。另外,国内丙烯酸生产装置几乎全部引进日本或德国的“丙烯两步氧化法”成套技术,其核心催化剂依赖进口,在生产成本中占有较大比例,因此成本偏高。
丙烯酸结构性过剩
从产品结构来看,国内丙烯酸厂家所产丙烯酸酯的比重偏高,精丙烯酸的比重偏低,产品结构并不合理。今年以来,由于国内经济增速放缓,主要用于涂料和黏合剂领域的丙烯酸酯消费受到了很大限制。而精丙烯酸主要用于生产SAP(超吸水性树脂),SAP又被广泛应用于婴儿纸尿裤、妇女保洁用品等领域,其需求并未受到经济环境的太大影响。国内SAP生产企业共有20余家,但较具规模企业主要为外资,国内企业普遍规模较小,且生产工艺不稳定,以抢占中低端市场为主,对产品质量要求较高的婴儿尿不湿和妇女保洁用SAP高端市场则主要由外资企业垄断。因此可见,丙烯酸厂家的产能过剩主要为结构性过剩。
2015年,随着烟台万华和台塑新装置的投产,国内丙烯酸行业的竞争进一步加剧。据统计,1~7月份全国丙烯酸累计产量约90万吨,同比减少了14%。即便如此,市场仍是买方为主,生产企业弱势苦不堪言。
与此同时,德国巴斯夫和韩国LG化学今年都有丙烯酸新装置投产,日本触媒也有新项目投入建设。据统计,2015年亚洲、拉美、中东、非洲将新增产能110万吨/年,丙烯酸装置负荷率将由2013年的近80%,降至2015~2016年的65%左右。
综合来看,全球丙烯酸行业进入了产能消化期,残酷的行业洗牌或不可避免。国内丙烯酸行业应加快行业整合,立足自主创新,提升整个行业的竞争力,如此才能实现凤凰涅槃。
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化学词典为您介绍丙烯酸生产方法及应用领域,丙烯酸是重要的有机合成原料及合成树脂单体,是聚合速度非常快的乙烯类单体。它可与水、醇、醚和氯仿互溶,是由从炼油厂得到的丙烯制备的。大多数用以制造丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、羟乙酯等丙烯酸酯类。
丙烯酸生产方法
1.丙烯腈水解法:丙烯腈先以硫酸水解生成丙烯酰胺的硫酸盐,再水解生成丙烯酸,副产硫酸氢铵。此法在美国罗姆-哈斯公司得到了很大发展。 第一步水解温度为90~100℃。向丙烯腈中加入稍稍过量的55%~85%的硫酸,1h后丙烯腈即完全转化;然后加水进行第 二次水解,并将反应温度提高到125~135℃;水解产物经减压蒸馏而得丙烯酸。此法实际上是早期氰乙醇法的发展。由于水解后生成的副产品酸性硫酸铵处理困难,原料丙烯腈的价格较贵,因而影响生产成本;
2.氰乙醇法:该法以氯乙醇和氰化钠为原料,反应生成氰乙醇,氰乙醇在硫酸存在下于175℃水解生成丙烯酸:若水解反应在甲醇中进行,则生成丙烯酸甲酯;
3. β-丙内酯法:此法原料为乙烯酮,故又称乙烯酮法,其反应如下:先将乙酸裂解为乙烯酮,然后与无水甲醛反应生成β-丙内酯;用作催化剂在140~180℃、2.5~25MPa下,丙内酯再与热 的100%磷酸接触,异构为丙烯酸。用β -丙内酯法生产丙烯酸,产品纯度高,收率亦较高,副产物和未反应物料能循环使用,并适于连续生产,但它需用乙酸为原料,特别是由于丙内酯被认为是一种致癌物质,故此法已不在工业上采用;
丙烯酸应用领域
1、重要的有机合成原料及合成树脂单体,是聚合速度非常快的乙烯类单体。大多数用以制造丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、羟乙酯等丙烯酸酯类。丙烯酸及丙烯酸酯可以均聚及共聚,也可以与丙烯腈、苯乙烯、丁二烯、氯乙烯及顺酐等单体共聚。其聚合物用于合成树脂、胶黏剂、合成橡胶、合成纤维、高吸水性树脂、制药、皮革、纺织、化纤、建材、水处理、石油开采、涂料等工业部门。丙烯酸是水溶性聚合物的重要原料之一,与淀粉接枝共聚可制得超强性吸水剂;
2、通过均聚或共聚制备高聚物,用于涂料、粘合剂、固体树脂、模塑料等。
3、丙烯酸树脂的制备,橡胶合成,涂料制备,制药工业;
4、经纱上浆料
由丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯腈、聚丙烯酸铵等原料配制的经纱上浆料,比聚乙烯醇上浆料容量退浆,节省淀粉。
5、胶粘剂
用丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-乙基己酯等共聚乳胶,可作静电植绒、植毛的胶粘剂,其坚牢性和手感好。
6、水稠化剂
用丙稀酸和丙烯酸乙酯共聚物制成高分子量的粉末。可作稠化剂,用于油田,每吨产品可增产500t原油,对老井采油效果较好;
(2)胶粘剂 用丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-乙基己酯等;
7、铜版纸涂饰剂
用丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、苯乙烯等四元共聚乳胶作铜版纸涂料,保色不泛黄,印刷性能好,不粘辊,比丁苯胶乳好可节省干酷素;
8、聚丙烯酸盐类
利用丙烯酸可生产各种聚丙烯酸盐类产品(如铵盐、钠盐、钾盐、铝盐、镍盐等)。用作凝集剂、水质处理剂、分散剂、增稠剂、食品保鲜剂耐酸碱干燥剂,软化剂等各种高分子助剂。
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